双组份丙烯酸酯胶粘剂的组成成分主要有异氰酸酯、多元醇、含羟基的聚醚、聚酯和环氧树脂、填料、催化剂和溶剂等。
异氰酸酯聚氨酯胶粘剂常用异氰酸酯又分为脂肪族异氰酸酯和芳香族异氰酸酯。芳香族异氰酸酯采用价格低廉的苯与甲苯为原料,因此发展很快,目前占主导地位。其中有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷一4,4一二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IP DI)等。
聚酯多元醇制备聚氨酯胶粘剂用的聚酯多元醇主要有三种类型:聚酯多元醇、聚=己内酯和聚碳酸酯二醇。由二元羧酸与二元醇(或二元醇与三元醇的混合物)脱水缩聚,常用二元醇过量,得端基为羟基的聚酯多元醇;用e一己内酯在起始剂存在下打开内酯环,制得线型聚8一己内酯,与端基为羟基的多元醇;由1,6一己二醇和二苯基碳酸酯在氮气保护下加热,经酯交换、高真空下缩聚制成聚碳酸己二醇酯二醇。一般胶粘剂生产厂常用多元醇与二元羧酸制备聚酯多元醇。
聚醚多元醇它是以低相对分子质量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。常用的有聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯一蓖麻油多元醇、聚四氢呋喃二醇等。具体聚醚多元醇物性在配方中介绍。
催化剂在制备聚氨酯胶粘剂时,NCO/0H反应和NCO/H2O反应需用催化剂。常用催化剂有:有机锡类催化剂(如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡)、叔胺类催化剂(如三亚甲基二胺、三乙醇胺、三乙胺等)。
溶剂为了调整胶粘剂的黏度,便于工艺操作,在制备或配制过程中往往加入溶剂。聚氨酯胶粘剂用溶剂不能含有能与-NCO反应的活泼氢(如水、醇等化合物),因此,聚氨酯胶粘剂要求溶剂的纯度比一般工业品高。常采用的溶剂主要包括酯类(如乙酸乙酯)、酮类(如丁酮)、芳烃类(如甲苯)、四氢呋喃等。
扩链剂和交联剂扩链剂是含有两个活性功能团的分子,如1,4一丁二醇、2,3一丁二醇、二甘醇等,主要作用是扩大PU分子链的长度,而不形成交联。交联剂是含有两个以上活性功能团的分子,如含有羟基或氨基的低相对分子质量多官能团化合物甘油、三羟甲基丙烷、山梨醇、多元胺等。扩链剂和交联剂的用量影响聚氨酯硬段和软段的比例关系,并直接影聚氨酯胶粘剂产品的性能。
填料表面一般吸附着一定量的水分,它容易与异氰酸酯基反应生成聚脲,并产生二氧化碳,储存时会凝胶。因此,聚氨酯胶粘剂中的填料,应预先高温去除水分,或用偶联剂进行处理。有的填料,如氧化锌、槽法炭黑等还能与异氰酸酯反应,选用时应注意。适合于聚氨酯胶粘剂的填料有滑石粉、陶土、重晶石粉、云母粉、碳酸钙、氧化钙、石棉粉、硅藻土、二氧化钛、铝粉、铁粉、铁黑、铁黄、三氧化二铬、刚玉粉和金刚砂粉等。
黏附促进剂(偶联剂)为了改善聚氨酯胶粘剂对基材的粘接性,可在胶液中加入0.5%~2%的有机硅或钛酸酯类偶联剂。常用官能硅烷,如r氨丙基三甲氧基硅烷、N_苯基-r-氨丙基三甲氧基硅烷、r-脲基丙基三甲氧基硅烷等。
离子化试剂离子化试剂是使水基聚氨酯具有良好的水分散性或自乳化性的关键原料,用于减少或消除外加表面活性剂,是一般聚氨酯合成中没有的。按试剂含有的离子基团所带电荷的不同,可将离子化试剂分为阳离子型和阴离子型两种。
目前应用较多、效果较好的是阴离子型乳化剂。阴离子型基团主要有羧基和磺酸基两类,它们一般结合在二醇或二胺类扩链剂分中,并通过羟基或氨基同一NcO基间的反应引入到聚氨酯主链中。目前常用的离子化试剂有二羟甲基丙酸(DMPA)、5一磺基间苯二酸钠(5一SSI PA)。
其他助剂为了防止聚氨酯胶粘剂热氧化、光老化以及水解,要添加抗氧剂、光稳定剂、水解稳定剂等。为了在施胶过程中控制胶液的流动性,可以添加触变剂如气相白炭黑等。为了提高胶粘剂的初粘性和黏度,可加入增黏树脂。为了改善胶层的硬度,可加入少量的增塑剂。为了防止胶粘剂受微生物侵袭,可加入杀虫剂,还可以加入颜料着色。
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